空白試驗值對COD測定的準確度影響較大，特別是對低COD值的水質分析影響更大。大量試驗證明，影響空白值的主要因素有硫酸的質量、試驗用水及試劑濃度。
1、硫酸質量對空白值影響及解決方法
通過大量實驗證實，不同產地和不同質量硫酸對空白值有不同的影響，影響大時，甚至相差幾倍。解決這一問題的方法就是用優級純硫酸或質量好的分析純硫酸，分析過程中要用同一廠家、同一批號的硫酸。
2、實驗用水對空白值影響及解決方法
不同實驗用水對實驗空白值有很大影響，分別用去離子水、重蒸餾水、亞沸水進行空白實驗，結果表明：去離子水不能用于空白實驗及COD的測定，因為去離子水中常含有微量樹脂浸出物及不被交換的有機物，這是導致空白值偏高的主要原因。
要想使空白值降到zui低，在實驗用水時，選擇亞沸水或重蒸餾水，而不用去離子水，且實驗用水不能保留時間太長。
3、試劑濃度對空白值及測定的影響
國標COD測定方法中規定K2Cr2O7和Fe（NH4）2（SO4）2的兩種濃度。實驗證明低濃度的試劑所測定的COD空白值相對較低，因此在做空白實驗或測定COD時盡可能使用低濃度的試劑，特別是測定低COD值時，更應如此。
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